关于卡尔费休水分测试法影响准确度的几个因素

　　4. 1 费休氏试液的标定 费休氏试液的标定，中国药典是选用纯化水精密称定后用费休氏试液滴定进 行标定，标定应取 3 份以上，且 3 次连续标定的结果 其相对标准偏差应在 1% 以内，方能进行供试品水 分的测定。 从结果来看，共 27 家参加者的结果可疑或不满意，其中有 5 家标定数据的相对标准偏差超过 1% ， 有的甚至高达 3. 74% ，说明标定过程没有达到稳定状态，这样计算得出的 F 值是不准确的，这可能是 导致最终结果偏差的直接原因; 另有部分实验室未 提供标定数据，无法考证其标定的准确性，这也反映 部分实验室在日常的实验过程中没有很好地关注这 个关键步骤。 文献报道水的重量引入的不确定度分量最 大，占结果不确定度的 66% 以上，且水的重量要求达到10 mg以上，才能得到可靠结果。个别参加者 在标定时称取纯化水的量低于 10 mg，而中国药典 规定标定时取纯化水 10 ～ 30 mg，取样量减少也可 能导致结果的不准确性增大，导致了能力验证结果 为不满意。

　　4. 2 滴定度的影响 费休氏试液滴定度太低或太 高对滴定的准确性也有一定的影响，当滴定度较低 时，需要消耗大量的滴定液，使滴定时间延长，在滴 定过程中也可能更多地引入空气中的水分，从而影 响结果的准确性; 滴定度太高有可能使消耗的滴定 液过少，滴定体积的微量变化就可能影响结果，造成 偏差。本次各参加实验室费休氏试液的滴定度大多 为 3 ～ 5 mg·mL - 1，但有个别实验室的滴定度较低， 消耗滴定 液 的 体 积 大 于 5 mL，若滴定管体积为 5 mL，则多次读数将引入误差，已经产生错误操作， 其结果必然影响准确性。

　　4. 3 称样量的因素 文献报道[第三大不确定度 分量是样品的称样量，占结果不确定度的 6. 4% 。 作业指导书推荐供试品取样量为 70 ～ 90 mg，是考 虑到应使消耗的费休氏试液在一定体积范围之间方 能准确测定，但是仍有个别实验室取样量过低，有的 甚至为 20 mg，过低的取样量直接导致消耗的费休 氏试液量过低或与纯化水的标定所消耗的费休氏试 液量相差太大，从而引入的不确定度分量增大，使结 果不满意。

　　4. 4 溶剂用量及溶解时间的影响 供试品在溶剂 中是否完全溶解直接影响到水分测定的结果，作业 指导书中明确告知各实验室“本品在甲醇中微溶”， 但有部分实验室没有关注其溶解性的问题，在供试 品取样量为 70 ～ 90 mg 的情况下，无水甲醇的用量 有 20 mL、 10 mL 甚至5 mL 的，过低的溶剂量有可能 造成供试品没有完全溶解，从而影响水分测定的结 果。另有部分实验室没有提供无水甲醇的用量，也 说明实验室没有充分考虑到溶剂溶解性的问题。另 外如果样品加入溶剂后直接测定，溶解时间不充分 的话也会影响检测的准确性和稳定性。部分结果不 满意及可疑的实验室原始记录上也未能体现溶解时 间，这可能造成 3 份结果之间偏差过大或结果偏离 的原因之一。

　　4. 5 滴定仪器 有个别参加者采用较老式的玻璃 水分测定仪( 手动滴定) ，这种仪器对人员的操作技 术要求较高，由于放置样品的容器与空气不完全隔 绝，当环境湿度较大，人员操作较慢，人员对终点判 断的准确性有欠缺，以及由于系统不密闭情况下滴 定液容易吸收空气中的水分等诸多因素都会影响结 果的准确性，最终导致结果可疑或不满意。 另外，水分的测定对卡氏水分仪器的密封性能 要求很高，新购的卡氏水分仪密封性能较好，但随着 使用时间的延长，密封程度会有所变化: 密封圈的老 化，干燥剂的失效，长时间不使用导致仪器内部管 路、滴定瓶、溶剂等吸附环境水分，使测定过程出现 终点延长，重现性差，结果偏大等一系列问题，所以 实验室应该注重仪器日常的维护保养及检定、校准、 期间核查等工作，在使用前也应及时更换干燥剂或 在必要时更换密封圈等。